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<1,2一二氯丙烷制備1,2一丙二醇>
  1,2一二氯丙烷的應(yīng)用開(kāi)發(fā)
  目前,1,2一二氯丙烷工業(yè)廢液并沒(méi)有被充分利用,絕大多數(shù)都當(dāng)做燃料燒掉。這幾十年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究人員對(duì)1,2一二氯丙烷的開(kāi)發(fā)利用做了大量的工作,也取得一定的成果。這些成果如下:
  采用1,2一二氯丙烷在NaHC03溶解中直接水解生成1,2-丙二醇。反應(yīng)溫度為200 ℃,壓力升至S.OMPa,顯示有CO:生成,1,2一二氯丙烷轉(zhuǎn)化率為86.9%、丙二醇的選擇性為92.7%。直接水解生成丙二醇一般是在弱堿條件下進(jìn)行,這些弱堿有Na2C0;, Ca(OH)}, NaHC03. CaC03等。當(dāng)1,2一二氯丙烷在一定溫度和壓力下進(jìn)行堿性水解時(shí),可得丙二醇或氯丙醇:在高溫高壓下將二氯丙烷和狡酸鹽反應(yīng)先生成酷。梭酸鹽和1,2一二氯丙烷的投料比最佳為3:14:1整個(gè)反應(yīng)中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)該控制在3%以下,反應(yīng)溫度在100300℃間進(jìn)行,二乙酸丙二醇酷的選擇性大于85%,乙酸鈉轉(zhuǎn)化率超過(guò)99%。再將得到的二乙酸丙二醇酷在催化劑的作用下水解生成1,2一丙二醇。
1,2一二氯丙烷的氨化
  1,2一二氯丙烷可以和氨氣進(jìn)行氨化反應(yīng)生成成丙二胺:丙二胺是一種重要的化工原料,用于生產(chǎn)橡膠硫化促進(jìn)劑、樹(shù)脂固化劑選礦藥劑、金屬鈍化劑。國(guó)內(nèi)沈陽(yáng)選礦藥劑廠對(duì)1,2一二氯丙烷的氨化已經(jīng)完成了小試和一些擴(kuò)大性實(shí)驗(yàn):把1,2一二氯丙烷和50%的氨水以3:4的比例配料,在2.SMpa150℃下進(jìn)行反應(yīng),再用20%、40%的氫氧化鈉溶液中和,截取112℃以上的餾分,可得含量為70%左右的1,2一二氯丙烷,但是選擇性和轉(zhuǎn)化率都不高。主要原因是1,2一二氯丙烷難溶于水,與氨混合接觸效果不佳,導(dǎo)致反應(yīng)不完全。
  對(duì)此國(guó)內(nèi)外學(xué)者又做了大量的研究,發(fā)現(xiàn)在氨化時(shí)加入乳化物或者相轉(zhuǎn)移催化劑可提高反應(yīng)物之間接觸概率,使其發(fā)生均相反應(yīng)從而顯著提高了反應(yīng)收率,1,2一二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率可達(dá)95%以上,丙二胺的選擇性高于50%。以生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的副產(chǎn)物1,2-二氯丙烷為原料,與氨水發(fā)生反應(yīng)生成1,2一丙二胺。把1,2一二氯丙烷和氨水以1:1040(摩爾比)的比例配料加入反應(yīng)釜中,同時(shí)加入氧化銅催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑(四甲基氯化按、十六烷基三甲基嗅化錢(qián))。混合后將反應(yīng)釜放入均相反應(yīng)器中,反應(yīng)溫度為140-170 ℃ ,25Hz的條件下進(jìn)行反應(yīng)4h,得到的1,2一丙二胺的收率大于65%。http://m.chnlcjt.com
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